Добавка серы в бетон

Обновлено: 16.05.2024

Серный бетон: характеристики и применение

Сера – один из самых распространенных материалов на Земле. Поэтому вопрос использования ее в строительстве был предрешен. Надо было только придумать как. Особенно актуальным этот вопрос стал в связи с бурным развитием нефтехимической отрасли, где сера является отходом производства и ее нужно как-то утилизировать. И придумали. Использовать серу в качестве связующего вещества при производстве строительных материалов. Вяжущие свойства серы были известны давно, еще в XVII веке, а может и раньше. Тогда с ее помощью соединяли металл с камнем при производстве корабельных якорей. А с 70-х годов прошлого века сначала в США, а потом и в СССР сера стала активно изучаться на предмет применения ее в строительстве. Результаты получились весьма обнадеживающие.

Преимущества и недостатки серного бетона

Серобетон превзошел своего цементного собрата почти по всем показателям (за исключением термостойкости). Судите сами: по влагостойкости — на 20%, по кислотостойкости — в 3,5 раза, по морозоустойчивости – в 6 раз, по стойкости к истиранию – в 6 раз, по прочности на сжатие – в 2-3 раза, по прочности на изгиб – в 2 раза, по прочности на растяжение на 20…100%, по скорости набора прочности – в 80 раз. Добавим сюда еще, что формовка серобетона возможна и при отрицательных температурах. К недостаткам, помимо низкой стойкости к высоким температурам, можно отнести необходимость поддержания температуры раствора выше 140 грС (сера — термопластичный материал) и жесткие требования к точности соблюдения технологического процесса.

Состав серного бетона

Наполнителями для серобетона могут служить те же материалы, что и для цементного бетона: песок, гравий, щебенка, шлаки, керамзит, аглопорит и т.п. Исключение составляют материалы, боящиеся высокой температуры – пенополистирол, например. Серный цемент представляет из себя гранулы модифицированной серы, которую, для смешивания с наполнителями, нужно расплавить при температуре выше 140 грС. Наполнители также предварительно нагревают, чтобы они не остудили серу в момент смешивания. Вода не используется (какая уж тут вода при 140 грС), поэтому пористость серного бетона неразличима даже под микроскопом. Для повышения прочности используют стекловолоконную фибру в количестве до 5% от общей массы или ее аналоги.

Кислотоупорный бетон

Вяжущим для кислотоупорного бетона является жидкое стекло с полимерной добавкой. Для повышения плотности бетона вводят наполнители: кислотостойкие минеральные порошки, получаемые измельчением чистого кварцевого песка, базальта, андезита, диабаза и т.п. В качестве отвердителязаполнителя — кварцевый песок, щебень из кварцита, андезита, гранита и других стойких пород. После укладки с вибрированием бетон выдерживает не менее 10 сут на воздухе (без поливки) при 15-20°С. После отвердения рекомендуется поверхность бетона «окислить», т.е. смочить раствором соляной или серной кислот. Кислотоупорный бетон хорошо выдерживает действие концентрированных кислот; вода разрушает его за 5-10 лет, щелочные растворы разрушают быстрее. Кислотоупорный бетон применяют в качестве защитных слоев (футеровок) по металлу и железобетону. используют кремнефтористый натрий, в качестве

Способ получения серного цемента

Изобретение относится к области производства композиционных материалов на основе серного цемента для изготовления строительных материалов и может быть использовано в промышленно-гражданском строительстве. Однородный раствор серы и модификатора обрабатывают вращающимся электромагнитным полем аппарата вихревого слоя В150К-01 при температуре 140-150oС в течение 5 — 20 с. Соотношение компонентов раствора, мас.%: сера 90 — 98; модификатор 2 — 10. В качестве модификатора используют нефтяной остаток, например мазут. Модификатор может быть использован без предварительной обработки или предварительно обработанный вращающимся электромагнитным полем при температуре 300 — 350oС в течение 10 — 60 с. Технический результат — интенсификация процесса получения серного цемента и упрощение технологии его производства. 1 с. и 2 з.п. ф-лы.

Известен способ получения серного цемента (сополимерной или модифицированной серы) («Серополимерный бетон. Руководство по производству». Институт серы США. 1994 г.) путем химического взаимодействия серы с дициклопентадиеном (ДЦПД), приводящего к образованию сополимерной серы, состоящей из длинных цепочек полисульфидов. Реакция полимеризации серы с ДЦПД происходит при перемешивании серы и модификатора в интервале температур 130-149,5oC в течение 30-40 мин. Такой серый цемент, при горячем смешении с инертными составляющими, не образует серобетон, в котором имеется модифицированная сера. При отвердении образуется прочный серобетон, не реагирующий на изменения температуры и других воздействий окружающей среды.Недостатками известного способа являются длительность процесса и высокая токсичность ДЦПД. Предельно допустимая концентрация ДЦПД составляет 1 мг/м3 и, кроме того, ДЦПД взрыво-и пожароопасен. Наиболее близким аналогом к описанному способу (прототипом) является способ получения сополимерной серы (патент Великобритании N 1576515, МПК C 01 В 17/00), где в качестве модификатора используется олефиновый углеводородный полимерный материал, полученный из нефти. Способ заключается в перемешивании серы с химическим модификатором при температуре 130-149,5oC в течение 15-40 мин. Нарушение режима дозирования химического вещества или нагрева реактора и смеси выше 150oC приводит к экзотермической реакции. При этом происходит сильное выделение сероводорода, вспенивание смеси и ухудшение продукта. Особенно актуально вышеописанное в том случае, когда предлагается готовить концентрат, в котором химическое вещество предварительно реагирует с меньшим количеством серы, чем необходимо в готовой смеси. Для повышения огнестойкости серного цемента вводят добавки, например, 1,5,9 циклододекатриена или продукта реакции дифеноксифосфиновой кислоты с серой и метилстиролом.Недостатками данного способа являются сложность дозирования химических веществ, а также необходимость соблюдения температурного режима, поскольку передозировка добавок или перегрев реактора выше 150oC приводит к экзотермической реакции, что в свою очередь ведет к усиленному образованию и выделению сероводорода, вспениванию смеси и ухудшению качества продукта.Целью настоящего изобретения является интенсификация процесса получения серного цемента и упрощение технологии его производства.Поставленная цель достигается тем, что получение серного цемента осуществляют обработкой однородного раствора серы и модификатора вращающимся электромагнитным полем аппарата вихревого слоя В 150К-01 при температуре 140-150oC в течение 5-20 с. При этом соотношение компонентов раствора следующее, мас.%: Сера — 90-98 Модификатор — 2 — 10 Химическое взаимодействие серы с модификатором в аппарате вихревого слоя происходит без заметного увеличения теплового эффекта, что значительно упрощает технологию производства серного цемента и не приводит к выбросу вредных веществ, например сероводорода.В качестве модификатора могут быть использованы нефтяные остатки атмосферной перегонки парафинистых нефтей, а также остаток их вакуумной перегонки с плотностью близкой к 1000 кг/м3, иодным числом 0.7 мг на 100 г КОН, например мазут.Для повышения иодного числа (т.е. для увеличения содержания олефиновых углеводородов) модификатора перед смешением с серой нефтяной остаток предварительно обрабатывают при температуре 300-350oC в течение 10-60 с вращающимся электромагнитным полем в аппарате вихревого слоя В150К-01. При этом иодное число обработанного мазута увеличивается по сравнению с исходным в 2,5-5 раз. Использование нефтяного остатка в качестве модификатора обусловлено его химическим взаимодействием с серой, которое выражается в присоединении его к концам полимерной серы, насыщении ее связей, обрыве процесса полимеризации и стабилизации ее в этом состоянии. Такие условия создаются в аппарате вихревого слоя серии В150К-01, в рабочей зоне которого создается мощное вращающееся электромагнитное поле, которое подхватывает помещенные в ней ферромагнитные мелкие стержни (иголки), заставляя их вращаться. В результате взаимодействия поля с иголками генерируется ряд эффектов (магнитострикция, кавитация, электролиз, образование микродуги и др.), которые совместно с ударами иголок интенсифицируют проведение реакции серы с модификатором, разрывая мономолекулярные связи и стимулируя образование серного цемента.Качество полученного серного цемента оценивали по методике получения полимерной серы Казанского химико-технологического университета, где по разнице содержания общей серы, определяемой сжиганием навески в токе кислорода, и экстрагированной серы, определяемой экстракцией исходной навески гексаном, находили количество полимерной серы, которая и определяла свойства серного цемента.Пример 1.Используют газовую серу Астраханского газоконденсатного месторождения, имеющую следующую характеристику: Содержание серы, мас.% — 99,98 Количество золы, % — 0,02 Плотность, кг/м3 — 1860 Содержание сероводорода, мас.% — 0,001 Применяют модификатор, мазут — остаток атмосферной перегонки стабильного конденсата Астраханского газоконденсатного месторождения, предварительно пропущенный через аппарат вихревого слоя при температуре 300-350oC в течение 10-60 с. Модификатор имеет следующую характеристику: Плотность, кг/м3 — 899 — 960 Вязкость при 60oC сст — 33,2 — 40,5 Иодное число, мг на 100 г КОН — 1,86 — 3,50 Газовую серу в количестве 1800 г разогревают до температуры 140-150oC, вводят модификатор в количестве 2% от массы серы, разогретый также до 120-150oC, перемешивают в течение 1-2 мин до образования однородного раствора и помещают в капсулу аппарата вихревого слоя на 5 с. Полученный серный цемент разливают в формы и после охлаждения в течение суток анализируют на содержание полимерной серы.Содержание полимерной серы составляет 15%.Пример 2. Условия опыта аналогичны примеру 1. Вводимый модификатор составляет 5% от массы серы. Продолжительность пребывания серы в аппарате составляет 10 с.Содержание полимерной серы составляет 72%.Пример 3.Условия опыта аналогичны примеру 1. Вводимый модификатор составляет 10% от массы серы. Продолжительность пребывания смеси в аппарате составляет 20 с.Содержание полимерной серы составляет 21%.Таким образом, введение модификатора в количестве 2-10 мас.% и обработка смеси в аппарате под воздействием переменного электромагнитного поля в течение 5-20 с обеспечивают получение серного цемента с содержанием полимерной серы 15-72%, что является достаточным для получения высококачественных серных бетонов. Полученный серный цемент имеет следующую характеристику: Содержание полимерной серы, мас.% — 15-72 Плотность, кг/м3 — 1789 Содержание сероводорода, мас.% — Отсутствие и может без дополнительной переработки применяться в качестве вяжущего при изготовлении серобетонных изделий. Таким образом, предлагаемый способ получения серного цемента в аппарате вихревого слоя позволяет сократить продолжительность реакции по сравнению с прототипом более чем в 100 раз, что приводит к значительной экономии энергозатрат. Использование в качестве модификатора серы тяжелого остатка, представляющего собой сложную смесь высокомолекулярных соединений, позволяет получать качественный серный цемент без специальных дорогостоящих и дефицитных добавок, что также приводит к значительному удешевлению серного цемента и упрощению технологии его производства.

Формула изобретения
1. Способ получения серного цемента путем взаимодействия серы и модификатора на основе нефти при температуре 140 — 150oС, отличающийся тем, что на однородный раствор серы и модификатора в течение 5 — 2 с воздействуют вращающимся электромагнитным полем в аппарате вихревого слоя при следующем соотношении, мас.%: Сера — 90 — 98 Модификатор — 2 — 10 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве модификатора используют модифицированный нефтяной остаток, например мазут, предварительно обработанный вращающимся электромагнитным полем.3. Способ по п.2, отличающийся тем, что обработку нефтяного остатка вращающимся электромагнитным полем проводят в течение 10 — 60 с при температуре 300 — 350oС.

Характеристики и применение серобетона

Еще во второй половине 20 века в ходе исследований удалось выяснить, что добавление серы в бетон и асфальтобетон придает готовым конструкциям лучшие характеристики, не неся никакого вреда человеку. Благодаря этому появился серобетон (также его называют сероасфальтом, сероцементом). Это композитный строительный материал, применимый в самых разных сферах.

Особенности состава серобетона

Основу серобетона составляют инертные наполнители, а также заполнители, которые выполняют роль надежного структурного каркаса. В качестве вяжущего используется техническая сера. По сути, сера представляет собой термопласт, поэтому и бетон, изготовленный с ее добавлением, также можно назвать термопластовым.

Однако просто так вводить серу в бетонный раствор нельзя по нескольким причинам:

Из-за повышенной хрупкости твердой серы. Она начинает крошиться даже при незначительном давлении. А значит и готовый бетон будет получаться хрупким.
Из-за горючести материала. Однако такие свойства появляются у серы только при непосредственном контакте с огнем.

Поэтому для строительных смесей может использоваться только модифицированная сера. Есть несколько методов ее модификации:

Физическая. В состав вводят структурообразующие заполнители.
Температурная. Сера подвергается фазовым изменениям свойств в ходе повышения и понижения температурного режима.
Химическая. В расплавленную серу добавляются стабилизаторы, а также пластификаторы.

Чаще всего применяется именно химический метод модифицирования. Благодаря присадкам можно регулировать свойства жидких смесей и задавать необходимые характеристики, которыми будут обладать бетоны после затвердевания.

Полезно! Серобетон должен соответствовать ГОСТ 25246-82, в котором говорится о химически устойчивых бетонах.

В состав серобетона можно добавлять 4 типа присадок:

Антипирены. Необходимы для снижения горючести.
Антисептики. Защищают смесь от биологического воздействия.
Пластификаторы. Значительно снижают параметры хрупкости, предотвращают процесс кристаллизации серы.
Стабилизаторы. Позволяют увеличить устойчивость материала к атмосферным изменениям.

Благодаря таким добавкам можно создавать разные типы строительного материала.

Виды серобетона и типы заполнителя

Разновидностей серобетона не меньше, чем у классического бетона. Наибольшей популярностью пользуются следующие виды:

Гидрофобный серобетон. Хорошо отталкивает воду, благодаря чему часто применяется при монтаже фундаментов на «мокрых грунтах».
Пеносеробетон. Разновидность ячеистого бетона с повышенной химической стойкостью и пониженной теплопроводностью.
Серобетон быстро твердеющий. Для достижения номинальных прочностных характеристик требуется от 2-3 минут до 2-3 часов.

На показатели серобетона и сферу его применения оказывает влияние и тип выбранного заполнителя. Чаще всего в качестве крупного заполнителя в сероцемент добавляют щебень размером до 40 мм. Если необходимо создать особо тяжелую смесь, то добавляется металлическая стружка (также можно использовать свинцовую дробь). В процессе производства легких бетонов требуются пористые заполнители, которые отвечают стандартам ГОСТ 32496-2013. К ним можно отнести керамзитовый или шунгизитовый гравий, различные шлаки, а также аглопоритовый щебень. Природный кварцевый песок (обогащенный, фракционированный, дробленный) применяется в виде мелкозернистого заполнителя.

Также в качестве заполнителя может использоваться фибра, когда требуется армирование серобетона. Для изготовления фибросеробетона применимо волокно любого типа. Его в составе должно быть около 5-7% от объема серы. В качестве фибры подойдет стеклянное, полиэфирное и другое волокно. В итоге можно создавать высокопрочные конструкции, которые по своим характеристикам будут превосходить обычный бетон.

Характеристики серобетона и сравнение с цементным бетоном

При температуре от +15 до +20 градусов сера является твердым кристаллическим веществом с низкой электро- и теплопроводностью. Она не способна растворяться в воде. При этом сера может создавать связи почти со всеми элементами органического и неорганического типа. Она плавится при +120 градусах, а если повысить температуру до +445 градусов, то только в этом случае сера начнет кипеть.

Если сравнивать характеристики серобетона и обычных строительных смесей, то получается, что:

Прочность на сжатие у серобетона доходит до 102 МПа, тогда как у цементного бетона максимальный показатель составляет 40 МПа.
Предел прочности у смесей с добавлением серы в 5,5 раз выше (22 МПа).
Прочность на сгиб у обычного бетона составляет не более 7,5 МПа, а у серобетона доходит до 30 МПа.
Время набора прочности у обычных бетонов составляет 28 дней. Серобетону требуется максимум несколько дней.
Серобетон обладает более низкой теплопроводностью.
У цементного бетона довольно низкий показатель химической стойкости. Если же используется добавка в виде серы, то материал приобретает необходимую устойчивость.

Также серобетон на 100% водонепроницаем, поэтому даже при абсолютной влажности, морозостойкость конструкции повышается на 500-600%. Поэтому не удивительно, что такие более современные составы обладают огромным количеством плюсов.

Преимущества серобетона

Помимо очевидного превосходства перед обычными бетонами и отличных характеристик, стоит выделить:

низкую цену состава;
переработку конструкций из серобетона для вторичного использования;
устойчивость даже к очень агрессивным средам;
возможность быстрого набора прочности даже при условии низких температур;
повышенную износостойкость.

Полезно! Серобетон по диэлектрическим характеристикам часто используется вместо полимербетонов, так как его стоимость в 3-4 раза ниже.

Но есть и свои недостатки. Например, приготовить серобетон в домашних условиях очень сложно, так как для смеси серу придется расплавить при температуре более +140 градусов. Для производства материала требуются установки, стоимость которых может доходить до 12 миллионов рублей. Оборудование также будет обеспечивать безопасное производство, так как в процессе выделяется сероводород.

Сфера применения

Обычно серобетон используется в тех сферах, где нужны высокопрочные конструкции или покрытия, которые быстро набирают прочность. Поэтому данная разновидность бетона получила широкое распространение при монтаже:

Сборных бетонных конструкций, таких как бордюры, плиты фундамента, шпалы, столбы ЛЭП и прочее.
Дорожных покрытий разного типа, включая площадки аэропортов или дороги в зонах с низким температурным режимом. Так как серобетон химически устойчив, он не разрушается от используемых реагентов и прочих соединений, присутствующих на таких покрытиях.

Подземных конструкций. Например, серобетон отлично подходит для строительства свайных фундаментов, ограждений, тоннелей, стен в опускных колодцах. Также строительный материал используется при возведении заглубленных конструкций, таких как хранилища сыпучих материалов негорючего типа.
Труб самотечных или напорных канализаций, трубопроводов. При этом по ним могут идти не только обычные, но и токсичные сточные воды.
Полов в складских, промышленных и других сооружениях.
Кровель (верхнего перекрытия), уклон которых может доходить до 2,5%. При этом серобетон может использоваться для построек любого типа и назначения.
Несущих и ограждающих конструкций с классом огнестойкости V.
Различных типов покрытий (плит, настилов, рам, прогонов).

Также этот строительный материал широко применяется при необходимости утилизации отходов. Молекулы серобетона способны буквально цементировать или запирать частицы различных радиоактивных отходов. Поэтому именно этот материал используется для их захоронения. В составе некоторых металлов есть оксиды, которые активно взаимодействуют с модифицированной серой и за счет этого не проникают в окружающую среду. Таким образом при помощи серобетона может осуществляться утилизация кадмия, ртути и других опасных веществ.

Также при помощи этого материала выполняется пропитка высокопористых бетонов с целью усовершенствования их свойств. Серобетон можно использовать при ремонте трещин и других дефектов в готовых изделиях и конструкциях. Но для каждой сферы применения необходимо правильно подобрать состав, так как серный бетон тоже бывает тяжелым, легким и других типов.

Маркировка серобетона

При проектировании объектов необходимо четко понимать, какими характеристиками будет обладать готовая конструкция. Если учесть среднюю плотность композитного материала, то он может быть нескольких категорий:

Полезно! Подробнее о классификации серобетона и технических нормах его применения можно также прочитать в ПНСТ 105-2016.

Также материал классифицируется по удобоукладываемости. Соответственно должна быть указана группа подвижности, индекс прочности и иногда уровень морозостойкости. Исходя из этого серобетон маркируется:

Ж – жесткий;
П – подвижный;
Л – литой.

По классу прочности сероцемент может быть:

прочным (маркируется от В10 до В60);
высокопрочным (маркировка более В60).

Предположим речь идет о подвижной смеси, которая будет использоваться для производства тяжелого бетона с классом прочности В25, морозостойкостью F2200 и классом водонепроницаемости W4. В этом случае маркировка будет следующей: СбС Т-П-В25 F2200 W4.

Серный бетон: характеристики и применение

Преимущества и недостатки серного бетона

Состав серного бетона

Кислотоупорный бетон

Способ получения серного цемента

Серобетонные смеси и изделия на их основе

Серьезной проблемой, связанной с обеспечением надежности и долговечности строительных конструкций, является обеспечение высоких параметров морозостойкости, водостойкости и коррозионной стойкости бетонных изделий и конструкций, прежде всего работающих в условиях знакопеременных температур, а также под действием агрессивных сред.

Проблема долговечности бетонных покрытий особенно актуальна для строительных конструкций, применяемых в транспортом, гидротехническом, мелиоративном строительстве, а также изделий и конструкций, используемых при прокладке различных инженерных коммуникаций. Длительный набор прочности бетоном на основе портландцементного вяжущего (в течение 28 суток) часто создает серьезные проблемы с эксплуатацией отремонтированных участков дорог.

Замена портландцемента при производстве бетона ан полимерные вяжущие значительно повышают строительно-технические свойства материала, и прежде всего его морозостойкость и коррозионную устойчивость.

Серобетон характеризуется высокой стойкостью в кислых (в которых традиционных цементобетон быстро разрушается) и основных средах. Серобетон в соответствии с ГОСТ 25246-82 "Бетоны химически стойкие. Технические условия" следует относить к высокостойким бетонам. По диэлектрическим показателям серобетон не уступает большинству видов полимербетонов. Поэтому серобетон может применяться наравне с полимербетонами, но имея при этом существенно (в 3 и более раза) меньшую стоимость.

Серобетонные смеси и изделия на их основе

Серобетонные изделия и конструкции обеспечивают надежную долговечную работу в условиях попеременного замораживания и оттаивания, агрессивного воздействия, в том числе со стороны применяемых противогололедных реагентов.

Экспериментальные образцы из серобетона произведенные на ООО НПП «ПромСпецМаш»

Наиболее перспективны серобетоны для изготовления конструкций, в период эксплуатации которых предъявляются повышенные требования по стойкости к агрессивным средам, морозо- и атмосферостойкости, водонепроницаемости. К таким конструкциям относятся: элементы дорожных покрытий (тротуарные плиты, бортовые камни, дорожные ограждения), конструкции, подверженные солевой агрессии (полы, сливные лотки, фундаменты), инженерные сооружения (элементы коллекторов, трубы, элементы смотровых колодцев, элементы очистных сооружений и др.).

Высокое качество изделий, простота технологии получения, а также низкая стоимость расходуемых материалов позволяют серобетонам быть конкурентно способными по отношению к строительным материалам на традиционных вяжущих материалах.

Бордюрный камень

Бордюрный камень изготовленный с применением модифицированной серы

Водоотливные (водоотводные) лотки

Водоотливные (водоотводные) лотки изготовленные с применением модифицированной серы

Использование модифицированной серы обеспечивает возможность получения новых, эффективных материалов, которые во многом не будут уступать полимербетонам и бетонополимерам на основе синтетических смол, в тоже время характеризующихся существенно меньшей стоимостью.

В качeстве исходного материала рассматривается техническая сера, получаемая в качестве попутного продукта нефтяной, газовой и металлургической промышленности, а также как самородная сера, так и некоторые серосодержащие отходы.

Для производства сероасфальтобетонных и серобетонных смесей должна применяться очищенная (дегазированная), выпускаемая в соответствии с ГОСТ 127.1-93 "Сера техническая. Технические условия".

Техническая сера обладает рядом недостатков: никой термо- и огнестойкостью, низкой стойкостью в щелочных средах, повышенной хрупкостью и подверженностью воздействию анаэробных тионовых бактерий.

Технологические недостатки серы могут быть в значительной степени устранены путем ее модификации, в ходе которой образуется сополимерная сера, обеспечивающая щелочестойкось и бактериостойкость серосодержащих материалов, их термостойкость. Именно модифицированная сера может быть применена в качестве вяжущего при производстве серобетонных смесей или компонента вяжущего при производстве сероасфальтобетонных смесей с высокими физико-механическими и химическими параметрами.

Разработанная в МАДИ совместно с ООО НПП "ПромСпецМаш" и ООО "Газпром-ВНИИГАЗ" технология модификации серы за счет организации ее комплексной модификации обеспечивает при значительно меньших количествах модификатора повышение стойкости серобетона в кислых и основных средах, а также исключает токсичность получаемого материала.

Комплексная модификация серы предполагает дополнительное проведение механохимической активации с добавлением наноприсадок, что обеспечивает повышенные технические свойства серосодержащих композиционных материалов за счет протекания регулируемого структурообразования.

Данная технология модификации серы обеспечивает получение экологически чистых серосодержащих композиционных материалов, что подтверждено соответствующими заключениями "Всероссийского научно-исследовательского института рыбного хозяйства и океанографии (ВНИРО" и "Московского государственного университета инженерной экологии (МГУИЭ)".

Научное исследование образцов модифицированной серы (Центр коллективного использования тонких технологий МГУ им. М.В. Ломоносова)

Читайте также: